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石油化工行業中低濃度VOCs廢氣處理工藝

來源:建樹環保 2019-07-11 09:39:04 5728

  1 光解法:光解法以是否需要電極來激發產生臭氧分為有極紫外和無極紫外兩種,首先介紹有極紫外光解法:

  原理:在波長范圍170nm-184.9nm(704kJ/mol-647kJ/mol)高能紫外線的作用下,一方面空氣中的氧氣被裂解,然后組合產生臭氧;另一方面將惡臭氣體的化學鍵斷裂,使之形成游離態的原子或基團;同時產生的臭氧參與到反應過程中,使惡臭氣體最終被裂解、氧化生成簡單的穩定的化合物,如CO2、H2O、SO2、NO2。

  特點:

  (1)裂解反應時間極短(<0.01s),氧化反應的時間需2-3s;

  (2)可以破壞惡臭物質部分化學鍵,從而改變其性質,達到除臭的目的,不需耗費大量能量將有機物全部轉化為無機物,節約能源;

  (3)UV光解凈化長期穩定、高效。燈管使用壽命12000-15000小時,箱體通常為不銹鋼材質,美觀大方,使用壽命可達15年以上;

  (4)條件滿足的情況下,UV光解的凈化效率最高可達到99.9%以上;

  (5)占地面積小,操作靈活,可實現自動無人操作。

  適用條件

  (1)反應溫度低于70℃,粉塵量低于100mg/m3,相對濕度低于99%;

  (2)適用于中、低濃度有機氣體廢氣處理,尤其在消除臭味方面得到廣泛的好評。

  應用于石化行業

  光解法在處理烴類污染物(“三苯”、非甲烷總烴等)方面具有較高的去除率,特別適用于中低濃度石化行業廢氣處理,能廣泛使用與石油化工領域。另外,UV光解凈化技術在處理某些特定的環境和特殊工藝式,能有很好的處理效果,并能凈化絕大多數種類的廢氣,是其他技術無法替代的。

  無極紫外

  無極紫外光解法所采取的發光原理與有極法不同:利用微波發生器產生的高頻電磁波激發等內填充氣體產生紫外光。同普通紫外相比,微波無極紫外光源由于沒有電極,不會產生由于電極氧化、損耗和密封問題引起的發黑現象,而且具有制造容易、價格低廉、能耗小和反映其簡單等優點。

  然而,無極紫外燈在利用電能轉化成微波時,最高轉化率只有70%,這些微波也不能全部作用于燈的激發,一部分用于加熱作用,使得反應體系過熱,嚴重時使無極燈不穩定,甚至出現暫時熄滅的現象,冷卻裝置也帶了一部分能量,這些都導致了微波無極燈能量利用率不高。

  2 活性炭法原理:活性炭是最常用的吸附劑之一,它具有孔隙率高的特點,其孔徑分布為:大孔半徑>20000nm,過渡孔半徑150~20000nm,微孔半徑<150nm。孔徑相對越小且孔數越多的活性炭,其比表面積就越大。巨大的比表面積就有強大的表面吸附能。表面吸附能把小分子(分子直徑數量級通常在10-10m)污染物捕捉并固定在微孔中,通過的氣體即為干凈氣體。

  此外,活性炭顆粒散裝放置可形成堆疊效應,使比表面積擴大,表面活性能增強。有時候,氣體中往往摻雜一些粒徑相對較大的液相或固相物質,即霧或煙。這些物質直徑比活性炭微孔孔徑大,因此氣體在通過活性炭層時它們會被活性炭阻截,這邊是活性炭的過濾作用。

  特點:

  (1)適用性強,幾乎所有污染物質都能用活性炭吸附法去除;

  (2)設備簡單,吸附過程不使用其它能源,建設費用低廉;

  (3)活性炭再生后可重復使用。

  適用條件

  (1)空氣干燥?;钚蕴烤哂泻軓姷奈鼭裥裕艨諝獬睗?,活性炭很快會失去作用;

  (2)顆粒物濃度低。活性炭對顆粒物或油狀物具有阻截作用,當阻截物增加到一定量后,整個系統的風壓會特別大,對動力設備的使用壽命有很大影響;

  (3)污染物濃度較低。污染物濃度高的話,活性炭很快吸附飽和,降低或

  失去吸附作用。經常更換活性炭會產生較大的運行費用,活性炭再生又會消耗大量的能源,也是運行費用的組成部分。

  應用于石化行業

  石化行業廢氣普遍存在氣量偏大的情況,在此情況下,活性炭法并不適合該類廢氣凈化。因為相應產生的換炭成本較高,進而會給企業或業主造成經濟負擔。另外,某些情況下石化廢氣的氣溫較高,高于80℃就不太適合應用活性炭吸附法。因此是否要采用此法處理石化行業廢氣還要根據具體廢氣性質來分析和選擇。

  此外,活性炭對其他直連的烷烴吸附效果較差。對于低濃度、大氣量的廢氣,通常是將活性炭吸附和催化燃燒結合起來使用。先采用活性炭進行吸附提濃,然后在再生過程將含有高濃度有機物的解析器進行催化燃燒,這樣可以避免產生大量的活性炭二次污染物。

  3 活性炭吸附—蒸汽脫附—催化燃燒(VOC-XC)原理:根據吸附(效率高)和催化燃燒(節能)兩個基本原理設計的,即吸附濃縮—催化燃燒法。

  特點:

  (1)采用吸附濃縮+催化燃燒組合工藝,整個系統實現了凈化、脫附過程閉循環,與回收類有機廢氣凈化裝置相比,無需備壓縮空氣和蒸汽等附加能源,運行過程不產生二次污染,設備運行費用較低,但是一次性投資較高;

  (2)設計時在活性炭達到94%飽和之前即開始脫附。可自動/手動切換閥門。活性炭更換周期3-5年;

  (3)爐內正常溫度400℃,500℃將報警,并通過補冷風進行降溫,溫度達600℃時停機,同時設計泄壓閥保證安全。

  適用條件

  適用于常溫、大風量、中低濃度,易揮發的有機廢氣,主要包括一些有機溶劑如苯類、酮類、醛類、醚類、烷烴及其混合類等。濃度小于1000mg/m3。

  4 凈化回收法原理:吸附過程:廢氣經空氣過濾器除去微小懸浮顆粒后進入罐內,通過填裝在罐內的顆粒狀活性炭(或活性炭纖維)吸附過濾后再由后置風機排空(如氣體的濃度較高時可采用多節吸附裝置,保證氣體達標排放)。

  脫附過程:活性炭使用一段時間后活性炭處于飽和狀態,此時需對活性炭進行再生處理,脫附再生選用加溫解析法,將0.5MPa高溫蒸汽自塔底噴入罐內將有機物從活性炭中剝離,剝離后的氣體通過配套的冷凝器降溫后進入分離桶,分離回收有機溶劑,殘液進入曝氣桶經曝氣后排出(如需回收高精度溶劑,可在分離桶后置一套精餾設備)。

  特點:

  (1)有機溶劑回收,不需要對脫附氣體進行處理,降低了建設成本和運行成本;

  (2)有機溶劑回收,杜絕資源浪費,回收產品價值抵消部分運行費用;

  (3)在線脫附,使活性炭可以重復使用,降低了活性炭更換費用。

  適用條件

  (1)適用于中低溫度有機氣體;

  (2)適用需要回收揮發分有機溶劑的行業。

  應用于石化行業

  由于石化行業廢氣普遍具有大風量、含有中高濃度有機廢氣的特點,回收法廣泛適用于石化行業各領域。然而回收法如果不與活性炭吸附裝置串聯使用的話,處理效率并不理想;而與活性炭串聯,無形中又增加了一部分運行和換炭的費用。

  5 生物法原理:生物過濾工藝采用了液體吸收和生物處理的組合作用。廢氣首先被液體(吸收劑)有選擇地吸收形成混合污水,再通過微生物的作用將其中的污染物降解。具體過程是:先將人工篩選的特種微生物菌群固定于填料上,當污染氣體經過填料表面初期,可從污染氣體中獲得營養源的那些微生物菌群,在適宜的溫度、濕度、pH值等條件下,將會得到快速生長、繁殖,并在填料表面形成生物膜,當臭氣通過其間,有機物被生物膜表面的水層吸收后被微生物吸附和降解,得到凈化再生的水被重復使用。

  污染物去除的實質是以廢氣作為營養物質被微生物吸收、代謝及利用。這一過程是微生物的相互協調的過程,比較復雜,它由物理、化學、物理化學以及生物化學反應所組成。

  生物凈化法可以表達為:

  污染物+O2→細胞代謝物+CO2+H2O

  具體過程分為三步:

  (1)廢氣同水接觸并溶解到水中;

  (2)水溶液中的污染物成分被微生物吸附、吸收,從水中轉移至微生物體內;

  (3)進入微生物細胞的污染物成分作為營養物質為微生物所分解、利用,從而使污染物得以去除。

  特點:

  (1)不產生二次污染物,最后的產物是良性的;

  (2)全自動控制,全天候工作,只需巡視,運行穩定可靠,適應不同條件的運行狀況;

  (3)處理效率高、去除效果明顯;

  (4)運行費用低,前期微生物馴化期間需要添加些營養物質,微生物掛膜后無需添加任何物質。

  適用條件:

  適用于溶解性好,污染物濃度較低,可生化性較好的氣體。在污水處理廠、垃圾填埋場、污泥處理場等場合應用較為廣泛,且效果受到認可。

  應用于石化行業:

  采用經過專門培養、馴化的微生物菌種處理含有“三苯”的石化有機廢氣是可行的。微生物菌種同事對“三苯”之外的其他烴類物質也有一定的去除效果。另外,生物膜填料塔在停止運行期間,生物膜填料應該保持濕潤狀態,以維持微生物菌種的活性。在循環液流量過低或無流量的情況下,應停止廢氣進入填料塔,防止生物膜的干化、失效。

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