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PU皮革廢氣的催化燃燒處理

來源:建樹環(huán)保 2019-07-01 10:42:40 5396

  PU是英文Polyurethane的縮寫,中文名稱“聚氨酯”。PU皮革就是聚氨酯成份的表皮。廣泛用于做箱包、服裝、鞋、車輛和家具的裝飾,其應(yīng)用范圍之廣,數(shù)量之大,品種之多,是傳統(tǒng)天然皮革所無法滿足的。

  PU皮革生產(chǎn)有濕法工藝和干法工藝。濕法工藝采用單一的DMF溶劑(二甲基甲酰胺);干法工藝除了含DMF溶劑還含有丁酮和甲苯。濕法工藝DMF溶劑主要在水體里,而干法工藝采用濕式洗滌塔用水來吸收可溶性的DMF。不管濕法工藝還是干法工藝,溶解在水里的高濃度DMF,都通過精餾法回收DMF。然而DMF在精餾回收過程中容易受熱分解產(chǎn)生二甲胺和甲酸,DMF在精餾回收過程產(chǎn)生二甲胺由塔頂帶出,甲酸隨DMF分出。PU皮革工藝產(chǎn)生的廢氣主要為DMF、丁酮和甲苯。雖然二甲胺只占DMF的0.1%,但由于DMF回收總量很大,二甲胺又有強(qiáng)烈的惡臭,對環(huán)境影響很大,必須對二甲胺進(jìn)行進(jìn)一步的處理。

  二甲胺雖然毒性不大,但沸點(diǎn)低,易揮發(fā),有強(qiáng)烈的惡臭氣味,使人產(chǎn)生不愉快的感覺。環(huán)境影響大。目前通常將二甲胺氣體經(jīng)冷凝后,送入鍋爐進(jìn)行燃燒,但是在設(shè)備、技術(shù)和工藝方面不成熟的情況下,無法達(dá)到環(huán)保要求。因此,DMF蒸餾的二甲胺,及其丁酮、甲苯的治理已是當(dāng)務(wù)之急。

  對于二甲胺、丁酮、甲苯的處理方法很多。理論上可以進(jìn)一步精餾分離回收,沒有回收價(jià)值的二甲胺、丁酮、甲苯廢氣,可采用等離子處理、直接焚燒,催化燃燒,蓄熱直接燃燒(RTO)、蓄熱催化燃燒(RCO)等等技術(shù)來處理。今天介紹催化燃燒的核心---催化劑,即含氮有機(jī)廢氣(NVOCs)凈化催化劑。

  一、含氮有機(jī)廢氣(NVOCs)催化劑研究歷史

  對于含氮有機(jī)物來說,有機(jī)物中的氮元素在反應(yīng)過程要轉(zhuǎn)化為NOx,NOx隨著反應(yīng)溫度提高而增加的。在實(shí)驗(yàn)室可以通過控制反應(yīng)溫度,使得大部分的N轉(zhuǎn)化為N2。有興趣的可查閱相關(guān)文獻(xiàn)。

  二、含氮有機(jī)廢氣(NVOCs)催化劑的最新研究

  由于在很長一段時(shí)間內(nèi),國內(nèi)對環(huán)境保護(hù)的不重視,很多PU皮革生產(chǎn)企業(yè),沒有對排放的VOCs進(jìn)行處理,即使處理也是把VOCs直接送入鍋爐進(jìn)行燃燒,雖然惡臭有所下降,但是無法達(dá)到環(huán)保要求。25年前催化劑是用天然絲光沸石顆粒為載體的催化劑,現(xiàn)在通用的是蜂窩催化劑,而且NOx的排放標(biāo)準(zhǔn)也有了很大的提高,已經(jīng)無法滿足當(dāng)前的需要。為了適應(yīng)新形勢,需要開發(fā)高性能的含氮有機(jī)廢氣凈化催化劑。以二甲胺為例,二甲胺分子結(jié)構(gòu)式為(CH3)2NH,在催化劑的作用下,可發(fā)生如下反應(yīng):

  對于含氮VOCs的處理,理想狀態(tài)是將N元素全部轉(zhuǎn)化為N2。但是,實(shí)際上NOx的產(chǎn)生是不可避免的,NOx濃度與反應(yīng)溫度有關(guān),如果催化劑溫度偏高,將會(huì)生成更多的NOx。以前的研究表明,采用過渡金屬氧化物催化劑控制NOx生成的效果比較好,但是過渡金屬氧化物催化劑難以克服的缺陷是催化劑的活性較低,還有催化劑熱穩(wěn)定性差,使用壽命相對較短。在催化燃燒工程設(shè)備中,催化劑裝量多,反應(yīng)器體積大,很難做到催化劑床層溫度的均勻,為了保證二甲胺的催化效果,催化劑的溫度比實(shí)驗(yàn)室溫度會(huì)更高一些,這樣難以避免產(chǎn)生NOx。

  根據(jù)修改的《北京市鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》。工業(yè)鍋爐氮氧化物的排放標(biāo)準(zhǔn)提高,分兩個(gè)階段陸續(xù)實(shí)施:實(shí)施之日起至2017年3月31日,新建的,氮氧化物排放必須低于80毫克/立方米,在用的必須低于150毫克/立方米;第二階段是自2017年4月1日起,新建鍋爐必須低于30毫克/立方米,在用的必須低于80毫克/立方米。也有資料表明現(xiàn)在全國的氮氧化物排放標(biāo)準(zhǔn)為100毫克/立方米,發(fā)達(dá)地區(qū)50毫克/立方米。

  按照二甲胺(分子量45)濃度為2000mg/m3來計(jì)算。要達(dá)到NOx(NO2分子量46)排放標(biāo)準(zhǔn)80mg/m3,需要96%的N元素轉(zhuǎn)化為N2,是很難實(shí)現(xiàn)的。因此,應(yīng)該增加脫硝裝置,處理燃燒過程產(chǎn)生的NOx。如果不考慮NOx的情況下,對二甲胺的催化燃燒相對簡單很多。

  PU皮革廢氣凈化專用催化劑以陶瓷蜂窩為載體,貴金屬為活性組分,在空速20000h-1條件下的催化劑性能見表1,從表1可見催化劑對二甲胺、DMF、丁酮、甲苯均有很好的催化性能,同時(shí)具有很好的熱穩(wěn)定性,能滿足處理PU尾氣的要求。

PU皮革生產(chǎn)企業(yè),沒有對排放的VOCs進(jìn)行處理

  表2為二甲胺催化燃燒過程N(yùn)Ox生成與反應(yīng)溫度的關(guān)系,二甲胺的濃度為1500mg/m3,產(chǎn)物以NO為主,NOx總濃度隨著溫度提高而提高。

二甲胺催化燃燒過程N(yùn)Ox生成與反應(yīng)溫度的關(guān)系

  在工程上,建議催化劑使用空速15000h-1,催化劑使用溫度300oC。根據(jù)PU廢氣中有機(jī)物的濃度,可選擇催化燃燒(CO)和蓄熱催化燃燒(RCO)。產(chǎn)生的NOx可采用非常成熟的SCR脫硝工藝來去除。也可以將反應(yīng)后的氣體通過NO氧化催化劑,然后再用堿液吸收,不過將NO有效氧化成NO2是關(guān)鍵。流程如下:

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  廣東建樹環(huán)保科技有限公司是一家專業(yè)從事工業(yè)廢水處理、工業(yè)廢氣處理和環(huán)境修復(fù)的環(huán)保設(shè)備研發(fā)與銷售服務(wù)的企業(yè)。為工業(yè)企業(yè)和市政工程等項(xiàng)目提供工業(yè)廢水處理、工業(yè)廢氣處理、有機(jī)廢氣VOCs處理的一體化解決方案,從“工程設(shè)計(jì)”、“工程承包”、“設(shè)備采購”、“安裝調(diào)試”、“耗材銷售”、“運(yùn)營管理”、“環(huán)評辦理”等環(huán)節(jié)提供專業(yè)的差異化服務(wù),聯(lián)系電話:135 5665 1700。

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