煤制甲醇生產廢水處理技術
寧夏某煤化工企業以焦炭為原料，通過固定床加壓氣化技術生產粗煤氣，再經變換、凈化、合成、精餾等工藝制甲醇。該項目的生產廢水鈣硬度高、氨氮高、總氮高、懸浮物高、碳氮比低、水質波動大。目前針對煤制甲醇廢水的高氨氮、低碳氮比難題，采用SBR為主體的生化處理工藝予以解決的研究及工程案例較多，但以A2/O2工藝為主體處理煤制甲醇廢水的案例尚少。煤制甲醇廢水中的高硬度，一方面會使生化段中的填料結垢，進而影響其掛膜效果；另一方面會使微孔曝氣器結垢、堵塞微孔，進而降低曝氣釋放效率，而綜合考慮該問題的煤制甲醇廢水處理工藝尚少。
1、設計水量及進、出水水質
該企業煤制甲醇生產廢水包括氣化廢水、低溫甲醇洗廢水、設備沖洗廢水、生活污水、初期雨水及廢堿液。各股廢水水質及水量見表1。
該工程設計處理規模為450m3/h，設計進水水質見表2。
廢水經過處理后進入中水回用裝置，再經預處理+一級反滲透+濃水反滲透處理后回用，設計回收率>85%。
設計出水水質見表3。
2、工藝設計
2.1 工藝流程
該工程采用一級高效軟化沉淀池/QWSTN強化生物脫氮降碳反應器/二沉池/二級高效軟化沉淀池/V型濾池為主體的處理工藝。氣化廢水和廢堿液經過緩沖水池均質均量后，進入一級高效軟化沉淀池，降低廢水中的硬度、懸浮物，沉淀池出水進入調節池。若一級高效軟化沉淀池處理效果異常則出水進入事故池。低溫甲醇洗廢水、全廠設備沖洗廢水及初期雨水進入調節池均質均量，若水質異常則切換進入事故池。調節池廢水經換熱器換熱后進入QWSTN強化生物脫氮降碳反應器（AHCR厭氧水解反應器、一級DNCR缺氧脫氮反應器、一級OHCR好氧降碳反應器、二級DNCR缺氧脫氮反應器、二級OHCR好氧降碳反應器），通過強化缺氧反硝化、好氧硝化、好氧降碳等作用去除廢水中大部分總氮及有機物。一級OHCR好氧降碳反應器末端的硝化液回流至一級DNCR缺氧脫氮反應器起端。二級OHCR好氧降碳反應器的混合液進入二沉池，通過重力作用實現固液分離，二沉池上清液進入二級高效軟化沉淀池進一步降低硬度、濁度，沉淀池出水進入V型濾池。V型濾池進一步降低廢水濁度，其出水進入后續中水回用裝置。生活污水經格柵攔截大顆粒物后進入一級DNCR缺氧脫氮反應器。
一級高效軟化沉淀池及二級高效軟化沉淀池污泥經重力濃縮、高壓隔膜板框脫水后外運處置。二沉池剩余污泥經重力濃縮、一級帶式污泥脫水機脫水、污泥深度脫水機脫水后外運處置。
該工程對緩沖水池、一級高效軟化沉淀池、調節池、事故池、AHCR厭氧水解反應器、一級DNCR缺氧脫氮反應器、集水井/格柵間、有機污泥濃縮池、無機污泥濃縮池及脫水機房的臭氣進行收集、處理達標后排放。
該廢水處理工程設計工藝流程見圖1。
2.2 主要構筑物及設備參數
①一級高效軟化沉淀池。1座2格，半地下式鋼筋混凝土結構，總尺寸為19.2m×14m×5.9m，每格反應池分3區，單區反應時間為20min，第一區設1臺2.2kW槳式反應攪拌機，設計投加Na2CO3（1700mg/L）、NaOH，第二區設1臺2.2kW框式反應攪拌機，設計投加PFS（100mg/L），第三區設1臺1.5kW框式反應攪拌機，設計投加PAM（5mg/L），每格沉淀池設1臺?9m的刮泥機，pH回調區投加H2SO4，反應時間20min，控制反應pH為8.8，設計出水總硬度（以CaCO3計）<300mg/L。
②調節池。1座，半地下式鋼筋混凝土結構，尺寸為66m×20m×7.3m，池內設9臺混合式潛水攪拌機，單臺推力2360N、功率10kW。
③QWSTN強化生物脫氮降碳反應器。1座2格，半地下式鋼筋混凝土結構，總尺寸為121.7m×42.1m×7.5m。單格AHCR厭氧水解反應器尺寸為40m×6.4m×7.5m，水力停留時間8h，內部懸掛高3.3m的高比表面積疊片展開式微生物載體，池內設2臺推流式潛水攪拌機，單臺推力2360N、功率10kW；單格一級DNCR缺氧脫氮反應器尺寸為68.3m×6.4m×7.5m，水力停留時間13.4h，內部懸掛高3.3m的高比表面積疊片展開式微生物載體，設3臺推流式潛水攪拌機，單臺推力2360N、功率10kW，外部間斷投加粗甲醇作為缺氧反硝化碳源，反硝化負荷為0.072kgNO3--N/（kgMLSS·d）；單格一級OHCR好氧降碳反應器尺寸為108.3m×13.4m×7.5m，水力停留時間43.1h，設1652套倒傘型免堵塞微孔曝氣器，硝化負荷為0.028kgNH4+-N/（kgMLSS·d），有機負荷為0.109kgBOD5（/kgMLSS·d），一級OHCR好氧降碳反應器末端設置2臺潛水回流泵，將硝化液回流至一級DNCR缺氧脫氮反應器起端，單臺潛水回流泵流量450m3/h、揚程10kPa、功率4kW；單格二級DNCR缺氧脫氮反應器尺寸為15.1m×11.9m×7.5m，水力停留時間5.3h，設2臺混合式潛水攪拌機，單臺推力1420N、功率5kW，外部間歇投加粗甲醇作為碳源；單格二級OHCR好氧降碳反應器尺寸為4.7m×11.9m×7.5m，水力停留時間1.6h，設162套倒傘型免堵塞微孔曝氣器，降解二級DNCR缺氧脫氮反應器出水殘存的有機物。
④二沉池。2座，半地下式鋼筋混凝土結構，尺寸為?20m×6.7m，沉淀時間4h，單座設中心傳動刮泥機1臺。
⑤二級高效軟化沉淀池。1座2格，半地下式鋼筋混凝土結構，總尺寸為19.2m×14m×5.9m，每格反應池分3個區，單區反應時間為20min。第一區設1臺2.2kW槳式反應攪拌機，設計投加Na2CO3（200mg/L）、NaOH，控制反應pH為10.3；第二區設1臺2.2kW框式反應攪拌機，設計投加PFS（100mg/L）；第三區設1臺1.5kW框式反應攪拌機，設計投加PAM（5mg/L），每格沉淀池設1臺直徑9m的刮泥機，pH回調區投加H2SO4，反應時間20min，控制反應pH為8，設計出水總硬度（以CaCO3計）<150mg/L。
⑥V型濾池。1座3格，半地下式鋼筋混凝土結構，總尺寸為23m×8.7m×4.2m，濾速6m/h，表面掃洗強度3L/（m2·s）；單獨氣反洗強度15L/（m2·s）、反洗時間2min，氣水同時反洗時氣反洗強度15L/（m2·s）、水反洗強度3L/（m2·s）、反洗時間4min，單獨水反洗強度6L/（m2·s）、反洗時間8min。
⑦無機污泥濃縮池。1座，半地下式鋼筋混凝土結構，尺寸為?21m×5.5m，濃縮時間16h，設中心傳動污泥濃縮機1臺，功率0.18kW。
⑧板框脫水機。1臺，高壓隔膜廂式壓濾機，調理劑PAM投加量為絕干泥量的0.4%，過濾面積400m2，設計脫水后污泥含水率<55%。
⑨有機污泥濃縮池。1座，半地下式鋼筋混凝土結構，尺寸為?8m×5.5m，濃縮時間24h，設中心傳動污泥濃縮機1臺，功率0.18kW。
⑩一級帶式污泥脫水機。1臺，調理劑（PAM）投加量為絕干泥量的0.4%，帶寬1.5m，設計脫水后污泥含水率<82%。
?連續污泥深度脫水機。1臺，高壓帶式，改性劑投加量為一次脫水污泥量的5%、固化劑投加量為一次脫水污泥量的1%，帶寬1.0m，設計脫水后污泥含水率<60%。
?臭氣處理裝置。1套，設計臭氣處理規模40000m3/h，含1座堿洗塔（?3.4m×7.5m，FRP材質）、1套生物除臭裝置（17.2m×10m×3.5m，FRP材質）、1座活性炭吸附塔（5m×3.1m×3.5m，FRP材質）、1臺引風機（Q=40000m3/h，P=5kPa，FRP材質）及1個排氣筒（?1m×15m，FRP材質）。經處理后，設計惡臭濃度≤1000，非甲烷總烴≤120mg/m3，氨≤30mg/m（3排放速率≤1.0kg/h），硫化氫≤5mg/m3（排放速率≤0.1kg/h）。
3、實際運行效果及經濟分析
3.1 實際運行效果
①本工程總投資6500萬元，于2020年1月機械竣工、5月投入調試運行。調試運行3個月后，系統穩定運行。2021年5月該工程經過連續3d的第三方驗收檢測，出水水質、脫水污泥含水率及處理后臭氣均滿足設計要求，順利通過了竣工驗收。本工程廢水處理站每日00：00、08：00及16：00分別對系統主要工段水質進行檢測，2022年1月—7月每日08：00進出水COD、氨氮及總硬度（以CaCO3計）檢測結果見圖2。
該階段系統進水COD為547.66~1164.62mg/L，平均值為798.03mg/L，系統出水COD穩定小于30mg/L，平均值為22.52mg/L，COD平均去除率為97.18%。該階段進水氨氮為46.32~163.25mg/L，平均值為111.06mg/L，系統出水氨氮穩定小于2mg/L，平均值為0.41mg/L，氨氮平均去除率為99.63%。該階段一級高效軟化沉淀池進水總硬度為1081.42~2565.37mg/L，平均值為1842.53mg/L，系統出水總硬度穩定小于150mg/L，平均值為113.37mg/L。由圖2可見，該煤制甲醇廢水水質波動較大，但經該廢水處理工程處理后，系統出水水質可穩定滿足設計出水水質要求。
②氣化廢水總堿度（以CaCO3計）約1000mg/L，采用雙堿法軟化處理時，出水總堿度（以CaCO3計）仍約1000mg/L。氣化廢水中的堿度難以利用的原因可能是原水中存在分散劑。采用雙堿法軟化處理氣化廢水時，宜按不考慮氣化廢水中的堿度設計雙堿投加量，pH回調時應充分考慮出水中剩余碳酸根對酸投加量的影響。
③煤制甲醇廢水處理設計時應充分考慮水質波動問題，宜采取增大調節池及事故池池容、原水進水管設置水質監測儀表、加藥管道設置流量計量儀表等應對措施。
3.2 主要運行費用
本工程2022年1月—7月平均處理水量為418m3/h，動力費為1.20元/m3，藥劑費為2.89元/m3，折算運行費用為4.09元/m3，如表4所示。
4、結語
煤制甲醇廢水為典型的高硬、高氨氮、低碳氮比廢水。采用一級高效軟化沉淀池/QWSTN強化生物脫氮降碳反應器/二沉池/二級高效軟化沉淀池/V型濾池工藝處理煤制甲醇生產廢水，系統平均處理水量為418m3/h、進水COD及氨氮平均值分別為798.03、111.06mg/L時，系統出水COD、氨氮平均值分別為22.52、0.41mg/L；一級高效軟化沉淀池進水總硬度平均值為1842.53mg/L時，系統出水總硬度平均值為113.37mg/L。該工藝對煤制甲醇生產廢水具有顯著的處理效果，系統出水水質可穩定滿足設計要求。
廣東建樹環保科技有限公司是一家專業從事工業廢水處理、工業廢氣處理和環境修復的環保設備研發與銷售服務的企業。為工業企業和市政工程等項目提供工業廢水處理、工業廢氣處理、有機廢氣VOCs處理的一體化解決方案，從“工程設計”、“工程承包”、“設備采購”、“安裝調試”、“耗材銷售”、“運營管理”、“環評辦理”等環節提供專業的差異化服務，聯系電話：135 5665 1700。
