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蛋白質(zhì)類餐廚垃圾對污泥厭氧發(fā)酵產(chǎn)酸的影響

來源:建樹環(huán)保 2024-12-04 17:25:19 2002

短鏈脂肪酸(SCFAs)應(yīng)用廣泛,可作為強(qiáng)化生物脫氮除磷過程中的碳源,生產(chǎn)可生物降解塑料,同時可進(jìn)一步分解為沼氣、氫氣等能源,并用于發(fā)電等。目前,人們主要通過化學(xué)合成法制取SCFAs,由于化石原料的短缺,生物發(fā)酵法引起了研究人員的關(guān)注。污水處理廠中,活性污泥法的普遍使用導(dǎo)致了大量剩余污泥的產(chǎn)生,如果處理不當(dāng)會造成二次污染,已成為城市化進(jìn)程中的負(fù)擔(dān)。通過調(diào)研發(fā)現(xiàn),可以將污泥進(jìn)行發(fā)酵來制取SCFAs。

為了研究蛋白質(zhì)和碳水化合物在厭氧發(fā)酵過程中對產(chǎn)生SCFAs的影響,前期利用牛血清白蛋白和葡萄糖作為代表性底物,結(jié)果表明,在pH為10和5兩種條件下,利用蛋白質(zhì)產(chǎn)生的SCFAs量要明顯高于利用碳水化合物產(chǎn)生的。張振宇研究了污泥聯(lián)合不同基質(zhì)的厭氧發(fā)酵產(chǎn)酸效果,結(jié)果發(fā)現(xiàn)蛋白質(zhì)組的產(chǎn)酸效果最佳。可見,蛋白質(zhì)有很好的產(chǎn)生SCFAs效果,提高底物中蛋白質(zhì)含量是否能提高產(chǎn)物中SCFAs產(chǎn)量,還有待驗(yàn)證。秦玉格的研究表明,游離氨(FA)預(yù)處理能夠破壞污泥絮體的胞外聚合物和包裹在其中的微生物細(xì)胞(膜)壁,促進(jìn)SCOD的溶出。借助FA的作用,可以節(jié)省堿性藥劑投加量。通過模擬不同F(xiàn)A預(yù)處理濃度下厭氧發(fā)酵各階段,發(fā)現(xiàn)FA對產(chǎn)乙酸階段無明顯影響,對水解酸化和同型產(chǎn)乙酸階段只有輕微的抑制作用,對產(chǎn)甲烷階段抑制較嚴(yán)重。提高底物中蛋白質(zhì)含量后,生成的氨氮量也會隨之增加,而由氨氮形成FA的量與系統(tǒng)中pH相關(guān)。

餐廚垃圾成分復(fù)雜、性質(zhì)多變,由于每個地區(qū)飲食結(jié)構(gòu)不同,導(dǎo)致餐廚垃圾的性質(zhì)發(fā)生變化。直接用于厭氧發(fā)酵,即使是相似的研究,得出的結(jié)果也往往不盡相同。因此,有必要對餐廚垃圾主要代表性組分的發(fā)酵性能進(jìn)行研究。餐廚垃圾有機(jī)物中主要有三種成分:蛋白質(zhì)、碳水化合物和脂質(zhì),筆者關(guān)注的是蛋白質(zhì)類餐廚垃圾,即經(jīng)過測定后,若蛋白質(zhì)含量最高,就屬于這一類垃圾。將蛋白質(zhì)類餐廚垃圾添加到污泥中,可以在性質(zhì)上形成互補(bǔ),實(shí)現(xiàn)兩種廢棄物的集中處理,發(fā)揮規(guī)模效應(yīng)。筆者通過提高底物中蛋白質(zhì)含量來產(chǎn)生更多的SCFAs,并篩選出強(qiáng)化SCFAs產(chǎn)生的最佳pH條件,旨在為環(huán)境中有機(jī)固廢的資源化利用提供思路。

1、材料與方法

1.1 混合底物和剩余污泥的初始特性

蛋白質(zhì)類餐廚垃圾不僅蛋白質(zhì)含量豐富,而且含油量和含鹽量較高。為了減少干擾,采用豆腐進(jìn)行實(shí)驗(yàn),豆腐中富含植物蛋白,符合實(shí)驗(yàn)要求。剩余污泥取自天津市某污水處理廠二沉池。反應(yīng)瓶中的總固體(TS)質(zhì)量為10g。在混合底物中,因?yàn)榈鞍踪|(zhì)類餐廚垃圾和污泥有機(jī)物中都含有比較豐富的蛋白質(zhì),所以將兩者按TS質(zhì)量比為1∶1進(jìn)行混合,混合底物和剩余污泥的pH分別為5.9±0.08、6.0±0.12,含水率分別為(96.60±0.35)%、(97.98±0.25)%,TS含量分別為(3.45±0.18)%、(1.79±0.42)%,揮發(fā)性總固體(VS)含量分別為(2.54±0.15)%、(0.89±0.17)%,總化學(xué)需氧量(TCOD)分別為(1172.32±54.44)、(780.77±155.89)mg/gTS,溶解性化學(xué)需氧量(SCOD)分別為(69.56±8.29)、(4.50±0.87)mg/gTS,總蛋白質(zhì)(TPN)分別為(642.09±50.14)、(389.13±79.82)mg/gTS,溶解性蛋白質(zhì)(SPN)分別為(7.87±0.53)、(3.00±0.58)mg/gTS,總碳水化合物(TPS)分別為(146.66±5.73)、(101.15±9.57)mg/gTS,溶解性碳水化合物(SPS)分別為(2.85±0.17)、(0.50±0.08)mg/gTS。

1.2 間歇式發(fā)酵實(shí)驗(yàn)

將混合物和污泥分別放入500mL錐形瓶中,瓶口用紗布包裹。使用2mol/L的NaOH和HCl溶液將底物pH分別調(diào)節(jié)為4、6、7、8、10,不調(diào)節(jié)pH組作為空白對照。將反應(yīng)瓶放入恒溫振蕩器中,在150r/min、35℃條件下反應(yīng)8d。每隔24h調(diào)節(jié)1次pH,并于1、3、5、7、8d分別取10mL發(fā)酵液,在11000r/min下進(jìn)行離心,采用0.45μm濾膜抽濾后,立即測定過濾液的SCFAs、SCOD、SPN、SPS。

1.3 分析項(xiàng)目及檢測方法

TS和VS采用重量法測定,TPN采用凱氏定氮法測定,SPN采用Folin-酚法測定,TPS和SPS采用蒽酮法測定,TCOD和SCOD采用重鉻酸鉀法測定。SCFAs采用氣相色譜儀測定,載氣為氮?dú)猓褂脷浠鹧骐x子化檢測器(FID),進(jìn)樣口和檢測器溫度分別為200和220℃,柱溫采用程序升溫,在45℃下運(yùn)行1min,然后按照10℃/min的速率升溫到160℃,保持此溫度運(yùn)行3min,再以30℃/min的速率升到230℃,保持運(yùn)行5min,色譜柱采用毛細(xì)管色譜柱(60m×0.25mm×1.4μm),液體進(jìn)樣量為1μL,采用外標(biāo)法進(jìn)行定量。

2、結(jié)果與討論

2.1 SCFAs產(chǎn)量分析

pH和發(fā)酵時間對SCFAs產(chǎn)量的影響如圖1所示。可知,對于這兩種不同的底物,堿性條件下的SCFAs產(chǎn)量要明顯高于酸性條件下的,混合底物和單獨(dú)污泥都在pH為10時達(dá)到最大值,分別為215.9和35.5mgCOD/gTS。混合底物的最大SCFAs產(chǎn)量是單獨(dú)污泥的6.1倍,表明了向污泥中添加蛋白質(zhì)類餐廚垃圾能夠明顯提高SCFAs產(chǎn)量。

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混合底物的SCFAs產(chǎn)量在第5天之后快速下降,可能存在產(chǎn)甲烷菌的消耗。實(shí)驗(yàn)過程中每天只調(diào)節(jié)1次pH,即使在pH為10的反應(yīng)組,pH也可能下降到適宜產(chǎn)甲烷菌生存的環(huán)境。苑宏英采用剩余污泥作為發(fā)酵底物,最大揮發(fā)性脂肪酸(VFAs)產(chǎn)量達(dá)到2770.4mgCOD/L(200.6mgCOD/gTSS),而本實(shí)驗(yàn)中,混合底物最大SCFAs產(chǎn)量只有215.9mgCOD/gTS,可能是被產(chǎn)甲烷菌代謝掉了。

2.2 強(qiáng)堿性條件下SCFAs的產(chǎn)生機(jī)理

底物的溶出效果可以通過SCOD的變化來反映,混合底物和單獨(dú)污泥的溶出情況如圖2所示。兩者都在pH為10時達(dá)到最大SCOD/TCOD值,從單獨(dú)污泥的13.87%上升到混合底物的29.38%,表明混合底物中有機(jī)物更容易被釋放出來,即添加的蛋白質(zhì)類餐廚垃圾更容易被溶出。

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TCOD主要是由TPN和TPS組成,對于混合底物和單獨(dú)污泥,TPN含量都要遠(yuǎn)高于TPS,TPN/TPS值從單獨(dú)污泥的3.85上升到混合底物的4.38。可見,兩種底物的有機(jī)物中都以TPN為主,向單獨(dú)污泥中添加蛋白質(zhì)類餐廚垃圾后,混合底物中蛋白質(zhì)含量會進(jìn)一步增加。然而,TPN/TPS值僅僅提高了0.53,對蛋白質(zhì)含量的提高有限。不過以TPN為主的蛋白質(zhì)類餐廚垃圾有很好的溶出效果,添加后增加了底物中易于被利用的蛋白質(zhì)含量。前期研究表明,蛋白質(zhì)比碳水化合物有更好的產(chǎn)酸效果,從而極大地提高了SCFAs產(chǎn)量。

與水解發(fā)酵相關(guān)的微生物對pH適應(yīng)性很強(qiáng),可以在pH為3~10范圍內(nèi)順利進(jìn)行反應(yīng),當(dāng)pH調(diào)為10時,微生物活性并不是最高,不是SCFAs產(chǎn)量大量增加的主要因素。因此,pH為10反應(yīng)組SCFAs產(chǎn)量大量增加,可能并不是由微生物的高活性導(dǎo)致的。對于這兩種底物,pH為10反應(yīng)組SCOD含量均高于其他反應(yīng)組,與圖1中SCFAs產(chǎn)量保持一致。這表明,強(qiáng)堿性條件有利于有機(jī)質(zhì)從固相轉(zhuǎn)移到液相,可為后續(xù)發(fā)酵產(chǎn)酸細(xì)菌提供底物,從而產(chǎn)生大量SCFAs。

2.3 pH為10時混合底物中SCFAs的組成

對于混合底物,pH為10反應(yīng)組的SCFAs產(chǎn)量明顯高于其他反應(yīng)組,其中,SCFAs組分含量和所占比例隨時間的變化如圖3所示。乙酸是SCFAs最主要的成分,在總SCFAs中所占比例始終保持在50%左右。乙酸可以通過乙酰輔酶A轉(zhuǎn)化生成,也可以由其他SCFAs通過產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌的作用生成。發(fā)酵前5d,丙酸含量僅低于乙酸,且第3天達(dá)到最大值,后期不斷降低,沒有積累。這可能與實(shí)驗(yàn)采用紗布包口的錐形瓶作為反應(yīng)器有關(guān),產(chǎn)生的H2可以逸出來,不會提高系統(tǒng)的H2分壓,這樣也就不會對丙酸代謝產(chǎn)生抑制。對于異丁酸、正丁酸、異戊酸、正戊酸這4種脂肪酸而言,無論在含量還是所占比例方面,都比較低。這可能是由于系統(tǒng)中產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌活性較高,將其代謝掉了。SCFAs的種類和含量對其后續(xù)利用至關(guān)重要,例如:將SCFAs用于補(bǔ)充反硝化脫氮過程中所需的碳源。由于利用SCFAs的優(yōu)先順序?yàn)椋阂宜?gt;丁酸>丙酸,因此,實(shí)驗(yàn)所得發(fā)酵液有利于后續(xù)應(yīng)用。

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3、結(jié)論

蛋白質(zhì)類餐廚垃圾中含有豐富的、易于被利用的蛋白質(zhì),添加到污泥中以后可以明顯提高混合底物的SCFAs產(chǎn)量。強(qiáng)堿性條件能夠保證最佳的產(chǎn)酸效果,pH為10反應(yīng)組在第3天達(dá)到最大SCFAs產(chǎn)量,為215.9mgCOD/gTS。其中,乙酸占總SCFAs的比例為49.7%,丙酸占24.1%。

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