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煤氣化廢水生化尾水深度處理技術(shù)

來(lái)源:建樹環(huán)保 2024-06-15 17:26:43 2071

   我國(guó)是一個(gè)“富煤、貧油、少氣”的國(guó)家,發(fā)展煤制氣、煤制油等新型煤化工是關(guān)乎國(guó)家能源安全的重要戰(zhàn)略。近年來(lái),煤制氣產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速,我國(guó)已建的大型煤氣化裝置采用的技術(shù)主要以氣流床、固定床為主,其中以魯奇爐、BGL爐為代表的固定床氣化技術(shù)所產(chǎn)生的廢水成分最復(fù)雜,最難處理。BGL爐和魯奇爐廢水具有氨氮高、COD高、酚高、油高、鹽高、難降解有機(jī)物多、BOD3/COD比值低等特點(diǎn),其廢水處理裝置均存在工藝流程長(zhǎng)、二級(jí)生化單元處理效果差、出水COD和色度偏高、運(yùn)行費(fèi)用高等問(wèn)題。

   因此,在現(xiàn)有煤氣化廢水處理的工藝基礎(chǔ)上研究一種高效、清潔的污水深度處理技術(shù),提高廢水的可生化性,提高二級(jí)生化單元的處理效果,有助于新型煤化工的發(fā)展,具有非常重要的社會(huì)意義。

1、金新化工煤氣化廢水處理裝置概況

   呼倫貝爾金新化工有限公司(以下簡(jiǎn)稱金新化工)煤氣化裝置共有3臺(tái)BGL氣化爐。金新化工BGL氣化裝置所產(chǎn)廢水水質(zhì)為:總酚450~700mg/L、總氨300~555mg/L、COD3000~5000mg/L。因BGL氣化廢水污染物濃度高,由金新化工污水處理單元一處理,其工藝流程如圖1。污水處理單元于2010年8月建成,2012年9月投用。從多年的運(yùn)行情況看,SBR池出水COD在150~360mg/L、ρ(氨氮)≤15mg/L、ρ(總酚)≤50mg/L,均能達(dá)到設(shè)計(jì)值,但其出水BOD/COD<0.1,可生化性非常差,后系統(tǒng)的BAF池長(zhǎng)期運(yùn)行效果差,主要依靠后續(xù)系統(tǒng)的加藥沉淀和活性炭吸附去除一部分COD,才能確保污水處理單元一出水水質(zhì)達(dá)到設(shè)計(jì)值要求[COD≤150mg/L、ρ(NH3-N)≤15mg/L、ρ(揮發(fā)酚)≤0.1mg/L、ρ(油)≤5mg/L]。

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   近年來(lái),面對(duì)日益惡化的環(huán)境,國(guó)家和地方政府不斷提高標(biāo)準(zhǔn),使得公司污水處理單元一原設(shè)計(jì)出水指標(biāo)(COD≤150mg/L)已不能滿足現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。加上污水處理單元一出水色度、COD偏高,也不利于后續(xù)的污水循環(huán)裝置和濃鹽水裝置的長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行。為此,研究如何提高SBR池出水的可生化性,降解廢水中有毒有害、難生物降解物質(zhì),保障二級(jí)生化工序BAF的處理效果,大幅度降低污水處理單元一出水COD、色度,使其達(dá)到相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)和確保后系統(tǒng)污水循環(huán)裝置、濃鹽水裝置長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行,是目前急需解決的問(wèn)題。

2、工藝研究實(shí)驗(yàn)

   SBR池處理后的廢水中有機(jī)污染物大部分為難生物降解的有機(jī)物,以多元酚、雜環(huán)、苯系物等難降解污染物為主。難降解有機(jī)物及色度經(jīng)現(xiàn)有二級(jí)生化處理工藝難以去除,因此,應(yīng)選擇適合的高級(jí)氧化技術(shù)進(jìn)行深度處理。

   目前,比較成熟和應(yīng)用廣泛的去除難降解COD和脫色的高級(jí)氧化技術(shù),主要有Fenton試劑法和臭氧催化氧化法。

2.1 Fenton試劑法

2.1.1 材料與儀器

   梅特勒-托利多XP504分析天平、COD分析儀、COD分析裝置、鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)色階、燒杯、移液管、玻璃棒等。H2O2(30%濃度)、硫酸亞鐵、硫酸、氫氧化鈉等。

2.1.2 實(shí)驗(yàn)方法

   取SBR池出水作為實(shí)驗(yàn)水樣,先用硫酸調(diào)節(jié)SBR池出水的pH,再向廢水中加入一定量的硫酸亞鐵和雙氧水,迅速攪拌均勻,澄清后取出上清液,調(diào)節(jié)其pH至中性,分析其上清液的COD和色度。分別對(duì)不同pH、不同硫酸亞鐵加藥量、不同雙氧水加藥量三種情況下廢水COD、色度的去除效果進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)。

2.1.3 結(jié)果與探討

   1)pH對(duì)色度、COD去除效果的影響保持H2O2加藥量、硫酸亞鐵加藥量不變,測(cè)試不同pH時(shí),廢水中COD和色度的去除效果。分析結(jié)果見(jiàn)表1。

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   實(shí)驗(yàn)效果圖如圖2所示。

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   2)硫酸亞鐵加藥量對(duì)色度、COD去除效果的影響

保持H2O2加藥量不變和pH值在5.1左右,測(cè)試在不同硫酸亞鐵加藥量時(shí),廢水中COD和色度的去除效果。分析結(jié)果見(jiàn)表2。

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實(shí)驗(yàn)效果圖如圖3所示。

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   3)H2O2加藥量對(duì)色度、COD去除效果的影響

保持硫酸亞鐵加藥量不變和pH值在5.1左右,測(cè)試在不同H2O2加藥量時(shí),廢水中COD和色度的去除效果。分析結(jié)果見(jiàn)表3。

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   從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看,采用Fenton試劑法處理SBR池出水,其COD、色度的去除效果明顯。pH在5.1左右,雙氧水投加量500mg/L、硫酸亞鐵投加量500mg/L,其COD、色度去除效果最好,COD去除率能達(dá)到82%以上,色度去除率能達(dá)到95%以上。

   采用Fenton試劑法處理SBR池生化出水,雖然COD和色度去除效果明顯,但從沉淀效果圖中發(fā)現(xiàn)采用Fenton試劑法會(huì)產(chǎn)生大量的污泥,并且藥量消耗較大。

2.1.4 運(yùn)行費(fèi)用估算

   根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),采用Fenton試劑法處理SBR池出水,CODc從174mg/L降到50mg/L以下,噸水藥劑費(fèi)用如表4。

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2.2 臭氧催化氧化法

2.2.1 材料與儀器

   全無(wú)油空壓機(jī)、冷凍式壓縮空氣干燥機(jī)、臭氧發(fā)生器、臭氧氧化裝置、轉(zhuǎn)子流量計(jì)、臭氧濃度檢測(cè)儀、COD分析儀、燒杯、移液管、玻璃棒等。

   催化劑、絮凝劑、SBR池出水等。

2.2.2 實(shí)驗(yàn)方法

   取SBR池出水作為實(shí)驗(yàn)水樣,先向SBR池出水加入一定量的絮凝劑進(jìn)行絮凝沉淀后,取上清液進(jìn)行臭氧催化氧化實(shí)驗(yàn),分別對(duì)間歇性投加臭氧、連續(xù)性投加臭氧的效果進(jìn)行對(duì)比測(cè)定。

2.2.3 結(jié)果與探討

   1)將SBR池出水進(jìn)行絮凝沉淀后,取其濾后清液倒入臭氧氧化裝置內(nèi)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),向其通入臭氧進(jìn)行悶曝,COD去除效果見(jiàn)表5。

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悶曝時(shí)間2h,臭氧投加質(zhì)量濃度約235mg/L。出水色度對(duì)比見(jiàn)圖5。

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   2)將SBR池出水進(jìn)行絮凝沉淀后,取其上清液進(jìn)行實(shí)驗(yàn),先采用臭氧進(jìn)行悶曝2h,再采用泵進(jìn)行連續(xù)進(jìn)水和出水,臭氧投加濃度約261mg/L。COD去除效果見(jiàn)表6。

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各步驟出水色度對(duì)比見(jiàn)圖6。

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   綜上,間歇式和連續(xù)式臭氧催化氧化的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,兩者在臭氧去除COD和色度的效率方面是相同的,因?yàn)椴还芎畏N方式,其反應(yīng)機(jī)理是相同的,出水COD和色度達(dá)標(biāo)可以通過(guò)臭氧投加量和水力停留時(shí)間的優(yōu)化得到解決。

2.2.4 運(yùn)行費(fèi)用

   根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),采用臭氧催化氧化法處理SBR池出水,CODC從288mg/L降到53mg/L以下或CODC從322mg/L降到80mg/L以下,臭氧投加量261mg/L,噸水費(fèi)用如表7。

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3、工藝路線選擇

   通過(guò)前面的實(shí)驗(yàn)情況看,F(xiàn)enton試劑法和臭氧催化氧化法均能有效降低SBR池生化出水的COD和色度,達(dá)到預(yù)期的目標(biāo)。Fenton試劑法和臭氧催化氧化法比較情況見(jiàn)表8。

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   由表8看出,采用Fenton試劑法雖然總投資低,但其存在的缺點(diǎn)較多:硫酸亞鐵、雙氧水、酸、堿用量都特別大,操作強(qiáng)度大,并且還會(huì)產(chǎn)生大量污泥,帶來(lái)二次污染。相比較,臭氧催化氧化工藝除一次性投資較高外,其工藝操作簡(jiǎn)單,勞動(dòng)強(qiáng)度低,清潔干凈無(wú)二次污染,采用臭氧催化氧化工藝更適合對(duì)SBR出水進(jìn)行深度處理。

   據(jù)臭氧發(fā)生器廠家介紹,若用戶現(xiàn)場(chǎng)有富余的氧氣可用,其項(xiàng)目總投資和運(yùn)行費(fèi)用均會(huì)大幅度下降。

4、小結(jié)

   煤氣化廢水一般在經(jīng)過(guò)一級(jí)生化處理裝置處理后,廢水中易生化物質(zhì)已經(jīng)被微生物分解,廢水中殘留的難降解有機(jī)物直接再經(jīng)二級(jí)生化處理、混凝沉淀等,都很難取得較好的處理效果。根據(jù)公司BGL氣化廢水一級(jí)生化尾水的實(shí)驗(yàn)情況看,臭氧催化氧化技術(shù)能很好地去除煤氣化廢水生化尾水中的COD和色度,并能提高廢水的可生化性(B/C)。加上臭氧催化氧化技術(shù)無(wú)二次污染,制備臭氧只需使用空氣和電能,操作管理方便,因此采用臭氧催化氧化技術(shù)處理煤氣化生化尾水具有較好市場(chǎng)前景。

  廣東建樹環(huán)保科技有限公司是一家專業(yè)從事工業(yè)廢水處理、工業(yè)廢氣處理和環(huán)境修復(fù)的環(huán)保設(shè)備研發(fā)與銷售服務(wù)的企業(yè)。為工業(yè)企業(yè)和市政工程等項(xiàng)目提供工業(yè)廢水處理、工業(yè)廢氣處理、有機(jī)廢氣VOCs處理的一體化解決方案,從“工程設(shè)計(jì)”、“工程承包”、“設(shè)備采購(gòu)”、“安裝調(diào)試”、“耗材銷售”、“運(yùn)營(yíng)管理”、“環(huán)評(píng)辦理”等環(huán)節(jié)提供專業(yè)的差異化服務(wù),聯(lián)系電話:135 5665 1700。

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