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焦化廢水處理新技術

來源:建樹環保 2021-03-09 15:54:18 3482

  焦化廢水主要產生于鋼鐵工業、煤炭工業的生產過程中,其具有水量大、COD高、組分復雜、難降解物質所占比重大、無機組份中的鹽分、氨氮含量高,以及產生色度、揮發性等特點,對環境的污染程度比較大。隨著我國鋼鐵工業、煤炭工業的迅速發展,焦化廢水的產生量也在成倍的增加。與此同時,我國新發布了《煉焦化學工業污染物排放標準》(GB16171-2012)新標準,常規的處理方法已無法滿足排放標準,因此探究更加高效、經濟、無二次污染的方法來處理焦化廢水迫在眉睫。焦化廢水的處理方法主要包括:物理化學法、化學法以及生物化學法。

  1、物理化學方法

  1.1 吸附法

  吸附法是利用具有大比表面積的多孔性吸附劑,如粉煤灰、活性炭、硅藻土、樹脂、沸石等,憑借它們優良的吸附能力,將廢水中的難去除污染物尤其是有機污染物吸附到吸附劑表面,以達到焦化廢水凈化的目的。吳聲彪、史曉燕等以粉末活性炭和柱狀活性炭為研究對象,分別測試其對焦化廢水中COD與酚的去除效率,以及在不同處理條件下對污染物去除效率的影響,研究發現,在COD、酚類污染物去除方面,粉末活性炭表現出更好的效果,而且在最佳處理條件下,焦化廢水可做到達標排放。胡記杰等也以活性炭為吸附劑考察了對焦化廢水吸附凈化的實驗,在最優條件下,活性炭對廢水中有機物總量的去除率可以達到70%以上。活性炭作為吸附劑處理廢水時,雖然有著較為優異的處理效果,但也存在著回收再生難、價格高等缺陷。張昌鳴等以粉煤灰作為吸附劑考察了對焦化廢水污染物去除效果的研究,研究發現,處理后的廢水除氨氮指標不合格外,其他污染物含量均可達到我國對于一級新廠的標準,并且60%被此方法處理過的水可二次利用,使用過的粉煤灰吸附劑還可作為生產建筑材料的原料。粉煤灰作為吸附劑處理焦化廢水處理不僅最終處理效果較好,吸附劑還可以回收再利用,大大降低了企業廢水處理成本。顏超等提出的“焦粉吸附法深度處理工藝”是一種以焦粉為吸附劑深度處理酚氰廢水的方法,此方法在漣鋼焦化廠應用實踐證明了該工藝對酚氰廢水COD、色度、濁度、揮發酚等污染物去除效果顯著。

  1.2 膜分離法

  膜分離法處理廢水是以濃差、壓差及電位差等作為動力,使廢水中的污染物組分選擇性地通過半透膜,從而實現廢水中污染物的分離。周超等以“預處理+超濾(UF)+反滲透(RO)”為主體工藝進行處理回用焦化廢水的中試實驗,結果表明,經該方法處理后的水可以達到工業循環冷卻水回用的水質標準。但膜分離技術仍存在著成本高、未解決反滲透濃縮液的去向、實際工業應用中限制比較多等問題。因此,探究效率高、成本低、不易被污染或易清理的半透膜是未來膜分離法處理焦化廢水的重要研究方向。

  1.3 混凝沉淀法

  混凝沉淀法通過在廢水中加入混凝劑、絮凝劑(聚丙烯酰胺、硫酸亞鐵溶液、聚合硫酸鐵、溶解性有機碳、聚合氯化鋁鐵等)等物質,使污染物在廢水中脫穩,進而通過團聚、沉降等過程,使污染物從廢水中分離出來,以達到凈化目的。馬英歌等分別使用四種混凝劑進行焦化廢水處理實驗,發現高鐵酸鈉作為一種新型、實用的水處理劑擁有更強的脫色能力,以及優異的CODCr、濁度去除能力,并且二次污染小。當前混凝劑總體正在向“高分子化、復合化、多功能化”的方向發展。目前的研究表明,無機-有機高分子復合混凝劑有著更高的應用前景。但在無機-有機復合混凝劑的開發過程中由于有機高分子化合物種類繁多且性質各異,造成了選擇合適有機復合物時難度的產生。有機高分子與無機混凝劑復合將會導致無機絮凝劑原本的結構和電荷性質發生改變,所以要制備出可用于焦化廢水處理且高效的有機-無機高分子混凝劑,還需繼續深入的研究。雖然電混凝、磁混凝、混凝-膜技術、混凝-氧化等工藝在焦化廢水的處理實驗中表現出良好的處理效果,但這些技術至今還未能實現從理論到工業化應用的過程。

  1.4 煙道氣法

  專利發明“煙道氣處理焦化剩余氨水或全部焦化廢水的方法”是將廢水以霧化狀態與煙道氣接觸反應,最終達到有機污染物固化分離、水分汽化的效果。江蘇淮鋼集團采用此方法將降溫后的煙道氣與經處理的剩余氨水在專利設備PT-2型塔中順流接觸反應,在處理焦化剩余氨水,實現了零排放的同時,還通過對煙道氣的脫硫作用使其達到了外排標準。該方法具有投資成本低、運行費用小、處理效果好、操作要求易滿足等優勢。

  2、化學方法

  2.1 焚燒法

  焚燒法處理廢水是將經預處理的廢水在高溫燃燒爐中進行焚燒反應,使有機物充分氧化分解并最終轉化為CO2和H2O及少量無機灰分。該方法雖可以高效率地處理高濃度焦化廢水,且無二次污染,但處理費用較為昂貴,目前在我國發展應用較少。

  2.2 臭氧法

  臭氧法利用臭氧的強氧化性對焦化廢水中的污染物進行氧化分解,同時還具有除臭、脫色、殺菌的功效。多余的臭氧可以很快與水反應生成氧,不會造成二次污染,而且操作流程也較為簡單。但該方法的投資、耗電、處理成本都較高,而且操作過程需要嚴格操作,以避免臭氧泄露污染周圍環境。所以,臭氧法目前在深度處理以外的過程應用較少。在美國已有臭氧法凈化焦化廢水的應用。

  2.3 Fenton試劑法

  Fenton試劑即H2O2+Fe2+,此方法的實質是利用H2O2經Fe2+催化所產生的羥基自由基對焦化廢水中的COD及揮發酚進行降解。與此同時產生的氫氧化鐵與氫氧化亞鐵具有膠體性質,可以產生絮凝作用。該方法具有設備簡單、操作方便、效率高等優勢。Chu等[10]的研究表明,在Fenton試劑法中使用零價鐵代替二價鐵既能提高焦化廢水的處理效率,又能降低成本。

  2.4 光催化氧化法

  光催化氧化法是由光能引起半導體帶間躍遷,從價帶躍遷至導帶,產生具有較強反應活性的光致空穴和光生電子,進而將焦化廢水中的污染物轉化為無害物質的方法。劉紅等[11]采用多相光催化氧化法的方法處理焦化廠二沉池廢水,研究結果表明,此方法可使焦化廠二沉池廢水COD的去除率達到84.8%,經處理過的水可直接排放或回收利用,不產生二次污染。目前焦化廢水處理行業重點研究的光催化技術主要有:UV/二氧化鈦、UV/二氧化鈦/雙氧水以及光催化與其他技術的聯用。此方法可以有效地將廢水中的污染物降解,并且能耗也較低。但也有可能會產生有害的光化學產物而造成二次污染。此方法反應進行的前提為光照,這也就決定了此方法適宜在濁度低、具有良好透光性的條件下進行,即在焦化廢水的深度處理階段使用更加有效。降低處理成本、提高光利用率將成為今后發展光催化氧化法處理焦化廢水的重要研究內容。

  2.5 電化學氧化法

  電化學氧化法是一種利用電化學反應來處理焦化廢水的方法。通過判斷污染物是否直接與電極發生電子轉移,又可將其分為間接氧化法和直接氧化法。直接氧化法雖具有較高的處理效率,但能耗、成本較高。間接氧化法由于需產生新的強氧化劑與污染物反應,易造成二次污染。崔艷萍等采用以飽和吸附處理過的活性炭為粒子電極所制作的三維三相電極反應器進行焦化廢水處理實驗,研究結果表明,在不增加能耗的同時,此方法對有機物的去除效率比傳統二維電極高大約30%。目前,專門用于電化學氧化法處理焦化廢水的電極種類還較少,而且已有電極的使用周期較短。因此,未來應探索開發性能優良且成本低的新電極,并探索陽極直接氧化分解的方法。

  2.6 催化濕式氧化方法

  催化濕式氧化是一種利用空氣中的氧在高溫、高壓、催化劑的條件下對污水中的有機污染物進行氧化,并最終轉化為無污染的氮氣和二氧化碳的方法。濕式催化氧化法在處理焦化廢水時,具有氧化速度快、效率高、不易產生新污染物等優點。但是,此方法還存在催化劑價格昂貴,處理成本高,投資費用高等缺陷,并且由于需在高溫、高壓條件下運行,所以對工藝設備要求也更加嚴格。目前,在國內此方法在廢水處理方面的應用較少。

  3、生物化學方法

  3.1 生物脫氮處理技術

  生物脫氮技術處理焦化廢水主要包括“A/O”和“A2/O”等方法。A/O處理法首先利用亞林硝化菌中的活性污泥在特定的條件下將污水中的氨氮物質轉化為NO2,然后再利用反硝化菌處理由NO2生成的亞硝酸鹽,使其最終轉化為無害的氨及游離氮。A2/O處理法是在上述方法的“缺氧段”之前增加一個“厭氧段”,此段的加入可以將部分可生物降解的有機物分子轉化為易被生物降解的更小分子,提高了廢水的可生化性,降低了之后“反硝化-硝化系統”中NO2/N的含量,同時又滿足了“缺氧段”碳源的需求量。該技術目前已發展至成熟階段。隨著好氧顆粒污泥技術的發展,其結構緊湊致密、沉降性能好、生物量較高的優點以及具備多種微生物功能、剩余污泥量較少等優勢,在水處理方面得到越來越多的關注。

  3.2 膜生物反應器(MBR)

  膜生物反應器是一種由分離膜和生物處理系統組合來處理廢水的技術。該方法將二沉池以膜組件代替,在降低污水處理時所占空間的同時,又能保證高活性污泥的濃度。并且由于污泥負荷較低,降低了污泥量。膜生物反應器處理焦化廢水具有處理效率高、所需空間小、操作簡單等優點。膜生物反應器現已較為成熟,已成功在美國等國家應用。

  常見的焦化廢水生物處理方法還有:生物鐵法、固定化微生物技術、生物流化床技術、生物氧化塘技術、序批式活性氧化泥法(SBR)等。生物化學法處理焦化廢水時,由于焦化廢水成分復雜,導致可生化性差,一般會先使用其他方法預先處理焦化廢水來提高焦化廢水的可生化性,再使用生物化學方法進行處理。雖然生物化學法處理焦化廢水的成本較低且有較高的效率,但仍受功能微生物獲取、微生物耐受環境等問題所限制。因此,發展研究“具有良好環境耐受能力的功能性微生物”以及“生物化學法與其他方法的聯合”是發展生物化學法的重要研究方向。

  4、結語

  我國對焦化廢水的處理主要還是以生物化學法為主,深度處理技術為輔。各種物理化學、化學、生物方法均具有其各自特點及優勢,但往往有著不可忽視的弊端,所以未來發展在研究改善單一方法的同時,還應重點研究焦化廢水的聯合處理法,以達到更加經濟、有效地處理焦化廢水的目的。同時,許多其他極具發展潛力的新焦化廢水處理技術也正處于逐步深入研究的過程當中,如超聲波廢水處理技術、超臨界氧化技術、微波氧化技術、等離子體處理技術等,或者將這些新型技術與傳統廢水處理技術聯合,也有望取得顯著效果。

  廣東建樹環保科技有限公司是一家專業從事工業廢水處理、工業廢氣處理和環境修復的環保設備研發與銷售服務的企業。為工業企業和市政工程等項目提供工業廢水處理、工業廢氣處理、有機廢氣VOCs處理的一體化解決方案,從“工程設計”、“工程承包”、“設備采購”、“安裝調試”、“耗材銷售”、“運營管理”、“環評辦理”等環節提供專業的差異化服務,聯系電話:135 5665 1700。

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